师:同学们好,欢迎大家来到化学课堂。今天我们进行微专题复习课第二讲——有关化学平衡常数的复习。化学平衡常数是表示可逆反应进行程度的特性常数。2017年版普通高中化学课程标准要求:一、认识化学平衡常数是表征化学反应限度的物理量;二、知道化学平衡常数的含义;三、了解浓度商和化学平衡常数的相对大小与反应方向间的关系。2019年考试大纲还要求会利用化学平衡常数进行相关计算。
化学平衡移动的方向判断及相关计算一直是高考热点,在历年全国卷中均有出现,所占分值较多,尤其是关于化学平衡常数、转化率等的计算难度较大。考察形式常以新的化工生产、科研领域最新成果为信息载体。接下来,我们一起梳理化学平衡常数的相关知识,主要从三个方面展开:一、概念和表达式;二、化学平衡常数的影响因素;三、化学平衡常数的意义。
首先回顾化学平衡常数的概念和表达式。在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,这个常数就是该反应的化学平衡常数,用符号K表示。
书写表达式时要注意:反应发生的环境、物质的状态、反应中的计量数。所有变量浓度均应写入表达式中,而固体、纯液体、稀溶液中的水等视为常数的物质,浓度不出现。例如,对于一般可逆反应:mA(g) + nB(g) ⇌ pC(g) + qD(g),在一定温度下,K = [C]^p · [D]^q / ([A]^m · [B]^n)。
需要特别注意,在气相反应中,除用平衡浓度表示外,还可以用某组分B的平衡分压pB来代替浓度表示平衡常数,记作Kp。对于上述反应,Kp = (pC)^p · (pD)^q / ((pA)^m · (pB)^n)。
接下来请同学们思考两个问题:
在一定温度下,恒容容器中发生反应:CaCO₃(s) ⇌ CaO(s) + CO₂(g),如何书写该反应的化学平衡常数表达式?
在一定温度下,反应达平衡后,向恒容容器中充入CO₂气体,平衡向哪个方向移动?K值改变吗?
生:依据反应式,如果用浓度表示,K = [CO₂];如果用分压表示,Kp = p(CO₂)。充入CO₂气体,平衡会逆向移动,但温度不变,所以K值不变。
师:很好。这说明平衡移动,K值不一定变化。那么化学平衡常数的影响因素是什么呢?
生:对于一个确定的反应,化学平衡常数K一般只受温度影响,与反应物或生成物的浓度无关,也与反应是从正反应还是逆反应开始无关。浓度、压强、固体颗粒大小、催化剂等均不改变K值。
师:正确。由此我们可以得出化学平衡常数的意义:它是一定温度下可逆反应内在性质的定量体现,一个平衡常数对应一个具体的温度和一个确定的化学反应。
接下来我们探讨化学平衡常数的应用,主要体现在四个方面:
一、比较可逆反应的限度。对于一个反应,在不同温度下进行时,K值越大,正反应进行的程度越大,反应物转化率越高;K值越小,正反应进行的程度越小,转化率越低。一般来说,当K > 10⁵时,可认为反应完全;若K < 10⁻⁵,则认为反应很难进行。
二、判断可逆反应是否平衡及未平衡时的反应方向。任意时刻,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值称为浓度商Qc。若Qc < K,反应正向移动;若Qc = K,反应处于平衡状态;若Qc > K,反应逆向移动。
三、判断反应的热效应。若温度升高,K值增大,则正反应为吸热反应;若温度升高,K值减小,则正反应为放热反应。
四、用于计算平衡时物质的浓度、物质的量分数及转化率。
为更好地掌握应用,我们一起来分析下面例题。
例一:在一定体积的密闭容器中进行反应:CO₂(g) + H₂(g) ⇌ CO(g) + H₂O(g),其化学平衡常数K和温度T的关系如下图所示。请回答:
写出该反应的化学平衡常数表达式。
判断该反应的热效应。
某温度下,若平衡浓度符合关系:[CO]·[H₂O] / ([CO₂]·[H₂]) = 1,判断此时温度。
生:1. K = [CO]·[H₂O] / ([CO₂]·[H₂])。
2. 由图中数据看出,温度越高,K越大,说明升温使平衡右移,正反应为吸热反应。
3. 当K=1时,由图中数据可知温度为830℃。
师:很好。接下来请完成练习一。
练习一:在容积为1L的容器中通入一定量N₂O₄,发生反应:N₂O₄(g) ⇌ 2NO₂(g) ΔH > 0。随温度升高,混合气体颜色变深。回答:
反应ΔH与0的大小关系?
100℃时,体系中各物质浓度随时间变化如图所示,求平衡常数K₁。
100℃达平衡后,改变温度为T,N₂O₄浓度以0.0020 mol/(L·s)的平均速率降低,经10秒又达平衡。判断T与100℃的大小关系,说明理由,并计算温度T时的平衡常数K₂。
生:1. 颜色变深说明平衡正向移动,反应吸热,ΔH > 0。
2. 从图中读得平衡时[N₂O₄] = 0.04 mol/L,[NO₂] = 0.12 mol/L,则K₁ = (0.12)² / 0.04 = 0.36 mol/L。
3. N₂O₄浓度降低,说明反应正向进行,正反应吸热,故温度升高,T > 100℃。计算得N₂O₄浓度降低0.0020×10=0.02 mol/L,则新平衡时[N₂O₄]=0.02 mol/L,[NO₂]=0.16 mol/L,K₂ = (0.16)² / 0.02 = 1.28 mol/L。
