师:同学你好,欢迎来到化学课堂。今天我们继续学习高二化学选修四第二章第三节化学平衡第四课时——化学平衡综合应用一。在学新课之前,我们先来回顾一下前面三节课所学的内容。
第一个问题,在第一课时中,我们学习了化学平衡状态,它是如何描述的呢?化学平衡状态存在于可逆反应过程中,建立的是动态平衡。那如何判定平衡状态呢?有两个关键词,一是“等”,即反应速率$v_{正}=v_{逆}$;二是“定”,即各物质浓度保持不变。还有一个关键词是“变”,指的是外界条件改变时,化学平衡将发生移动。
所以在第二课时,我们专门讨论了化学平衡移动。那么化学平衡移动遵循什么样的规则呢?它遵循勒夏特列原理。勒夏特列原理的关键在于:在保持其他条件不变时,当改变其中一个条件,平衡向阻碍这个改变的方向移动,“阻碍”是关键词。
第三个问题,如何定量讨论化学平衡呢?在第三课时,我们重点学习了化学平衡常数及其转化率等相关知识,它们用于定量地分析和判断平衡状态。学是为了用,那如何运用前面所学内容解决具体问题呢?所以今天这节课,我们以图像为例,来讨论化学平衡综合应用。
首先,我们来看今天的教学要求,有三点:第一条,巩固化学平衡、移动及速率影响因素等相关知识在平衡图像中的体现;第二条,掌握平衡图像变化特征;第三条,通过解决典型图像问题,形成综合处理问题的能力,关键是初步构建解决平衡图像问题的一般模型。今天我们就围绕这三个内容,一起来学习化学平衡图像。
先看外界条件改变时,对速率 - 时间图像的变化规律。我们以合成氨为例,讨论浓度对速率 - 时间图像变化特征的影响。请大家看投影。当改变浓度时,有以下几种情况:
增大反应物浓度,正反应速率增大,而逆反应速率瞬间延续原状态,图像出现连续变化,且$v_{正}’ > v_{0}$,平衡正向移动。
减小生成物浓度,$v_{逆}$快速下降,$v_{正}$连续变化,由于$v_{正} > v_{逆}$,平衡正向移动。
增大生成物浓度,同理,逆反应速率瞬间增大,正反应速率连续变化,由于$v_{逆} > v_{正}$,平衡逆向移动。
减小反应物浓度,$v_{正}$快速下降,$v_{逆}$连续变化。通过这四种浓度变化情况可知,改变浓度时,速率 - 时间图像变化是连续变化的,且哪边速率大,平衡就向哪方移动。
除了浓度,温度和压强同样对速率有影响,下面接着看温度、压强引起的平衡图像,即速率 - 时间图像变化图。依旧以合成氨为例:
升高温度,$v_{正}$和$v_{逆}$同时增大,且$v_{逆}$增大更快,所以平衡逆向移动。
降低温度,$v_{正}$和$v_{逆}$同时减小,且$v_{逆}$减小更快,平衡正向移动。
增大压强,压强增大时,$v_{正}$和$v_{逆}$都将增大,且$v_{正}$增大的幅度大于$v_{逆}$,所以平衡正向移动,图像呈现非连续变化。
减小压强,速率都将减小,且$v_{逆}$大于$v_{正}$,平衡逆向移动。
根据温度和压强的变化,我们发现图像中速率的变化都是非连续变化现象。我们还学过催化剂,它对速率也有影响,下面看催化剂引起的平衡移动速率 - 时间图像。以碘和氢气生成碘化氢为例:
使用催化剂时,平衡不改变,但$v_{正}$和$v_{逆}$同时增大,$v_{正}$和$v_{逆}$的相互关系不变,过程中同样出现突变。
对于这个反应,如果增大压强,因为反应前后气体分子数相等,改变压强平衡不移动,但$v_{正}$和$v_{逆}$同样增大。
如果降低压强,$v_{正}$和$v_{逆}$都将减小,但相互关系依旧不变。
对以上四种情况下速率 - 时间图像变化特征做个小结:
若速率曲线是连续变化,那么变化的条件为浓度。
如果速度曲线在某个时刻发生突变(非连续变化),改变的条件可能为压强或温度。
若速率曲线变化为一条直线,变化的因素可能为催化剂或者是压强(此时反应前后气体体积相等)。
如何判定平衡的移动呢?根据图像,如果正反应速率在上,平衡正向移动;如果逆反应速率在上,则平衡逆向移动,也就是“正在上,正移动;逆在上,逆移动”。完成前面速率 - 时间图像内容后,我们做个练习反馈。
对于反应二氧化硫和氧气生成三氧化硫,注意该反应$\Delta H < 0$,反应速率随时间变化如图所示。请分析$T_{1}$、$T_{2}$、$T_{3}$时刻改变的外界条件分别是什么?要解决这个问题,首先要学会分析图像,根据图像变化特征判定外界条件,再结合平衡移动方向,最终确定外界条件。思路如下:
速率大小关系决定平衡移动方向,即“正在上,正移”。
根据图像变化特征确定改变的条件。比如$T_{1}$时刻,图像中是连续变化,根据前面所说,连续变化的原因是浓度改变,再判断$v_{逆} > v_{正}$,说明平衡逆向移动,所以是增大了生成物浓度。
那$T_{2}$和$T_{3}$如何分析呢?$T_{2}$时刻,图像是非连续变化,且$v_{正} > v_{逆}$,平衡正向移动,但速率都减小了。根据反应特征$\Delta H < 0$,可能改变的条件是降温。$T_{3}$时刻相对简单,同学们大多能完成,这是使用了催化剂,因为速率的变化特征符合催化剂对速率的影响。
通过上面的问题训练后,如果遇到复杂图像,图像有哪些类型呢?接下来我们解读图像。首先对常见图像进行分类,分类准则是以横坐标的变化为依据,有两种分类方式:
以时间为横轴的图像,包括速率 - 时间图、浓度 - 时间图、百分含量 - 温度 - 时间图、转化率 - 压强 - 时间图等(第三点中坐标轴可相互转化,只要横轴是时间都有可能)。
以温度或者压强为横轴的图像,比如百分含量 - 压强 - 温度图或百分含量 - 温度 - 压强图。分类方式多样,是人为确定的,分类目的是为了更好地解决问题。
那如何解决图像问题呢?一般有几个要素:
一看面,指明确横纵坐标对应的物理含义。
二看线,主要观察曲线的走向和变化趋势。
三看点,有三个关键点,即起点、拐点和终点。
四看量变化,主要关注转化率以及浓度、温度、压强等的变化。
五看辅助线,对于一些问题,需要借助辅助线来解决。
下面我们用这个解题思路来解决具体问题。看例 2,以$mA + nB \rightleftharpoons pC + qD$为例,$A$、$B$、$C$、$D$全为气体。
第一个问题,判断温度$T_{1}$和$T_{2}$的关系以及$\Delta H$大于 0 或小于 0 的关系。图像中纵坐标代表$A$的转化率,横坐标是时间,属于时间图像,变化因素是温度。解决问题的突破口在于比较$T_{1}$和$T_{2}$时刻建立平衡的时间。在图像中,当经过一定时间后,$T_{1}$时$A$的转化率不再变化,此时达到平衡状态,同理$T_{2}$时刻也达到平衡状态。根据图像可知,$T_{2}$先建立平衡,因为温度越高,速率越快,建立平衡所用时间越短,所以$T_{2} > T_{1}$。又因为温度越高,$A$的转化率越低,说明升温不利于$A$转化,所以$\Delta H < 0$。
第二个问题,改变压强后,图像横纵坐标分别是温度和$A$的转化率。能否用刚才的方法解决$P_{1}$和$P_{2}$的大小关系呢?同样看拐点,根据前面分析,拐点处建立平衡时间越短,对应的速率越快,物理量数值越大。所以可以判定$P_{2} > P_{1}$。再根据压强越大,$A$的转化率越低,说明平衡逆向移动,从而证明$m + n < p + q$。
通过这个例题,我们发现拐点是平衡建立的标志点,得到一个解题思路:先拐先达平衡,对应的物理量值大。
如果是多变量组合型图像又如何解决呢?看例 3,依旧以$mA + nB \rightleftharpoons pC + qD$为例讨论。与刚才图像比较,这个图像中每条曲线都对应两种物理量,比如压强和温度。题中要求判定$T_{2}$和$T_{1}$大小以及压强大小,该如何解决呢?
比较温度时,要保持压强一致,可以选择$P_{1}$、$T_{1}$和$P_{1}$、$T_{2}$这两条曲线。根据拐点分析法,当压强相同时,先拐先达平衡对应的物理量值大,所以$T_{2} > T_{1}$。可以用箭头向下从小指向大来描述,即从温度低的指向温度高的,再看转化率变化特点,当箭头向下,表明温度越高,转化率越小,说明平衡逆向移动,即$T_{2} > T_{1}$,$\Delta H < 0$。
比较压强大小,同样根据“先拐先平,对应值大”的方法,选择温度相同时的压强曲线来比较。从小的指向大的,发现加压平衡逆向移动,从而判定$P_{1} > P_{2}$,$m + n < p + q$。这里用了“定一议二”方法,即确定其中一个物理量,再讨论另外两个物理量之间的关系。
通过这两个例题,我们掌握了两种方法:一是拐点分析方法,二是“定一议二”方法。接下来解决一些具体复杂问题,看例 4。
在下图中,百分率$x$为气态反应物在平衡体系中的百分含量,该图表示百分率$x$与温度、压强的关系。符合曲线的反应式是:
A. $3NO + O_{2} \rightleftharpoons N_{2}O_{5}$ $\Delta H > 0$
B. $H_{2} + I_{2}(g) \rightleftharpoons 2HI$ $\Delta H < 0$
C. $4NH_{3} + 3O_{2} \rightleftharpoons 2N_{2} + 6H_{2}O(g)$ $\Delta H < 0$
D. $C + H_{2}O \rightleftharpoons H_{2} + CO$ $\Delta H > 0$
如何解决这个问题呢?先看面,横纵坐标分别是温度和$x$的百分含量,变化曲线为压强,压强大的在上。可以用辅助线法,比如做等温线。在温度确定时,看压强对应的$x$的含量,等温时发现压强增大,$x$增大,所以平衡逆向移动,即正向气体体积增大。在上述 A、B、C、D 选项中,C 和 D 符合正向气体体积增大的条件,注意 D 中的碳是固体。那究竟选谁呢?还要判定$\Delta H$。同样借助辅助线,这次做等压线,看温度变化,随着温度升高,$x$减小,平衡正向移动,所以正反应为吸热反应,因此结论是 D。
通过例 4 组合图像的分析,我们来小结一下今天这节课。在今天的课程中,我们初步构建了一个解决平衡图像问题的思维模型:
一看图,做到五个要求:一看面、二看线、三看点、四看量、五看辅助线。
二想规律,主要梳理时间变化的图像特征、勒夏特列原理。
三做判断,结合所给条件回答问题。
今天这节课就到这里,下课。
