师:同学你好,欢迎来到高二化学课堂。我们今天继续学习选修四第二章第三节化学平衡第五课时——化学平衡综合应用二。这节课我们以工业合成氨和典型试题为例,来学习化学平衡综合应用。首先,我们一起来看教学要求。
今天这节课有三个重点问题:第一,以工业合成氨为例,从限度、速率、反应条件等方面进行综合分析,感受化学平衡的应用;第二,了解催化剂对反应历程的影响;第三,针对典型试题,从限度、速率等角度,综合分析其对工业生产的影响。
那么,对于化学平衡过程中的应用——工业合成氨,它的条件选择是怎样一个过程呢?我们先通过一段视频材料——工业合成氨发展史简介,来了解一下。
(播放视频)
合成氨的化学原理,用一个简单的化学方程式就能表示出来。但就是这样一个看似简单的方程式,从实验室研究到最终实现工业生产,却历经了将近150年的艰难探索。德国的三位化学家,因在这个领域的突出贡献,先后三次获得诺贝尔化学奖。其中一位就是大家熟知的化学家哈伯,尽管他是化学毒气战的始作俑者,受到世界正义之士的谴责,但瑞典皇家学院还是把诺贝尔奖授予了他,因为他的研究让“用空气制造面包”成为可能,可见其研究意义重大。先后发现9种超铀元素的美国化学家、1951年诺贝尔化学奖获得者西博格,对合成氨工业也赞赏有加,将其看作20世纪科学领域中最辉煌的成就之一。
同学们,为什么合成氨工业能受到世界科学领域最高奖项的三次垂青,获得科学家们的广泛赞誉呢?从视频材料中我们能发现,工业合成氨工艺的发明,让“空气成为面包”变成现实,解决了人类生存危机,还成就了三位德国化学家获得诺贝尔奖。那么,为什么化学工业合成氨过程中的工艺,能获得化学家们极大的关注呢?工业合成氨条件的选择依据又是什么呢?下面我们一起来学习工业合成氨条件的选择。
大家看这张工业合成氨流程示意图,图中有三个条件值得我们关注:加压、铁触媒(500摄氏度)、冷却。这三个条件的选择依据是什么呢?在工业生产过程中,条件选择一般依据两个方面:一是产率,即产品产率要高,也就是生产得多;二是生产周期要短,即生产得快,这涉及到化学反应速率。综合这两个因素,我们来选择合适的条件。下面,请大家跟随我一起分析工业合成氨的原理,看看应该选择哪些条件。
工业合成氨的反应是:1摩尔氮气和3摩尔氢气反应生成2摩尔氨气,该反应为放热反应,且属于可逆反应。既然是可逆反应,就遵循化学平衡特征。根据这个反应的特征,我们该如何选择合适的条件呢?比如,正反应为放热反应,根据化学平衡移动条件,要促进正向移动,是高温好还是低温好呢?显然低温有利。正反应是气体体积减小的反应,那么应该选择高压还是低压呢?选择高压有利。结合反应原理,再回忆一下前面讲的速率的影响因素,请大家预测工业合成氨条件选择的要素,从限度和速率角度进行讨论。
这里涉及的因素有:压强、温度、催化剂、反应物浓度、生成物浓度。首先看压强,根据刚才的分析,应该选择高压,从反应速率来讲,高压也有利于加快反应速率。从温度角度看,从限度角度预测应该是低温,但从速率角度则应该是高温。对于催化剂,我们知道它对平衡没有影响,即对限度无影响,但能加快反应速率。反应物浓度越大,越有利于平衡正向移动,速率也会越快,所以从速率方面考虑,同样是增大反应物浓度。对于生成物浓度,一般减小生成物浓度有利于平衡移动,速率方面我们暂不讨论。
综合上述因素,我们发现压强的选择在限度和速率方面是一致的,但温度的选择出现了矛盾。那么该如何解决呢?这里有三个问题:第一,压力是否越大越好?第二,温度如何选择?第三,反应物浓度如何选择?带着这三个问题,我们来看下面的讨论。
先看压强是否越大越好。这里有一份从文献中获得的数据,不同条件下平衡混合气中氨的体积分数。这张表以压强和温度对氨含量的影响呈现,横向是压强,纵列是温度变化。大家观察表格,寻找规律。从压强角度分析,从1×10?标准大气压增大到1×10?,我们发现氨的体积分数明显增大,说明加压有利。但继续增大压强,从1×10? 帕到2×10? 帕,再到1×10? 帕,氨气体积分数的变化值变得缓慢了。这说明压强越大越有利于氨的转化,但压力增大到一定程度后,对氨转化的贡献就有限了。
再看温度。以表格中的某一列为例,我们发现温度变化确实如我们预测,温度越高,氨气的含量越低。但我们是否选择温度越低越好呢?合成氨条件中给定的是500摄氏度,为什么选择这个温度呢?这是因为合成氨使用的催化剂——铁触媒,在500摄氏度时催化效率最高。就像生物学上讲的催化剂要有一定的温度范围,虽然温度越低越有利于氨的生成,但温度太低,反应速率太慢,会影响经济效益。所以,工业合成氨选择500摄氏度作为反应温度,主要依据是催化剂的活性。
关于投料比,这里有一份实证材料,相同条件下反应不同比例时氨的体积分数。从图像中我们发现,在约1:3的时候确实达到了最佳比,但事实上工业生产中选择1:2.8效果最好,这个数据来自工业生产的实际情况。
综合上述实证材料分析,合成氨条件具有以下特征:首先考虑催化剂,选择铁触媒;温度选择由催化剂的活性决定,所以选500摄氏度左右;压强方面,虽然增大压力有利于氨的合成,但压力越大,容器成本越高,而且压力增加到后期对氨合成的影响变缓,所以选择适宜的压力,一般是2×10? 到5×10? 帕;根据浓度关系,1:2.8效果最好。
根据上述分析,工业合成氨从两个角度思考:一是生产的转化率,也就是产率;二是生产的周期,也就是速率。完成这些分析后,下面请大家分析一下,在工业生产硫酸的时候,二氧化硫转化成三氧化硫这个步骤中,选择常压、450摄氏度且使用五氧化二钒做催化剂,依据所学化学知识解释其条件选择的理由。大家思考一下该如何解释。
