高2下册鲁科版化学 反应条件对化学平衡的影响 逐字稿-5,279字

  师:同学们好,现在开始上课。本节课我们将学习选修本《化学反应原理》第二章第二节的最后一部分内容。现在,我们先来回顾一下上两节课所讲的内容。

  首先,化学平衡状态有四个特征:

  一是“逆”,即反应是明显的可逆反应;

  二是“等”,$v_{正} = v_{逆}$;

  三是“动”,平衡后反应仍在进行,是动态平衡,平衡时各物质浓度保持一定;

  四是“变”,即旧的化学平衡,若改变条件使平衡破坏,一段时间后会达到新的化学平衡,这就是化学平衡的移动。

  接着,我们学习了如何利用化学平衡常数判断反应是否达到平衡。当$Q$(浓度商)等于$K$(化学平衡常数)时,反应处于平衡状态,此时$v_{正} = v_{逆}$;若$Q > K$,反应逆向进行,此时$v_{正} < v_{逆}$;若$Q < K$,反应正向进行,此时$v_{正} > v_{逆}$。这个判断依据,请同学们在理解的基础上牢记。

  本节课,我们将学习反应条件对化学平衡的影响。影响反应平衡的因素有很多,我们先来看一个问题。有一个反应:$2NO_{2}?N_{2}O_{4}$,同学们都知道$NO_{2}$是红棕色气体,$N_{2}O_{4}$是无色气体。我们取一个平衡球,里面充满$NO_{2}$气体,会看到两端颜色相同。接下来,我们把平衡球的两部分分别放入热水和冷水中。同学们可以很清楚地看到,放入热水中的部分颜色变深,而放入冷水中的部分颜色变浅。这说明了什么呢?这表明温度对这个反应是有影响的。

  好,请同学们根据这个实验现象,把相关内容填写在表格内,并思考一下。

  我们来看,如果将装有$NO_{2}$的烧瓶放入冷水中,温度降低,颜色变浅。而放入热水中,温度升高,颜色变深。我们知道,颜色的深浅是由$NO_{2}$的浓度决定的。当颜色变浅时,$NO_{2}$的浓度减小,这说明反应向正向进行。从热效应来看,正向反应是放热反应($\Delta H < 0$)。同理,如果$NO_{2}$浓度增大,反应则向逆向进行,逆向是吸热反应。这就说明温度对化学平衡是有影响的,可能是温度升高,平衡向吸热方向移动。我们之前讲过,化学平衡常数受温度影响。那么,通过这个实验,我们来看一下平衡常数是不是会发生变化,请同学们同样把这个表格填出来。

  我们知道,当升高温度时,颜色变深,$NO_{2}$浓度增加,$N_{2}O_{4}$浓度减小,此时$K$值减小;如果降低温度,$NO_{2}$浓度减小,$N_{2}O_{4}$浓度增大,$K$值增大。这说明温度对化学平衡的影响是通过改变平衡常数实现的。

  下面我们再看一组数据,这是通过实验测定的。给了两个反应,一个是正向放热反应,一个是正向吸热反应。根据所给的数据,请同学们思考反应的移动方向。

  我们来看第一个反应,当温度升高时,氮气的浓度由$19.5mol/L$变为$20mol/L$,数据增大,这表明反应向逆向进行,逆向是吸热过程。对于第二个反应,碘化氢的分解反应,同样升高温度,碘化氢的浓度由$1.20mol/L$变为$0.80mol/L$,说明反应向吸热方向进行。

  通过以上三组数据,我们可以得出温度对反应平衡的影响:升高温度,平衡向吸热方向移动;降低温度,平衡向放热方向移动。具体结论是,在其他条件不变的情况下,如果升高温度,平衡向吸热反应方向移动;如果降低温度,平衡向放热反应方向移动。

  现在我们看一个练习:在一定条件下,$NO_{2}$的反应达到平衡后,降低温度,混合气体的颜色变浅。下列判断正确的是,请同学们思考。

  答案是B。我们来分析一下,颜色变浅说明$NO_{2}$的浓度降低,降低温度反应正向进行,所以正反应是放热反应。由于正反应是放热反应,$NO$的平衡转化率升高,各组分的浓度发生变化,所以答案是B。

  影响平衡的条件不只是温度,还有其他条件。我们再看一个问题,我们还记得检验$Fe^{3 + }$时,用$SCN^{-}$离子,会发生反应生成血红色的$Fe(SCN)_{3}$溶液,这个反应也是明显的可逆反应。下面请同学们用$K$值和浓度商的关系来讨论一下,如果改变反应物或者生成物浓度,对平衡是如何影响的。同学们还记得我们刚刚复习的内容吗?当$Q = K$时,反应处于平衡状态;$Q > K$,反应逆向进行;$Q < K$,反应正向进行。利用这个知识来思考一下这个表格,请填空。

  我们来看,如果增大反应物浓度,现在增大的是$FeCl_{3}$的浓度。通过浓度商的公式可以看出,增加$FeCl_{3}$浓度,分母变大,此时$Q < K$,根据前面所说,$Q < K$反应向正向进行。第二个空,我们还是增大反应物浓度,这次增加的是$KSCN$的浓度。同样通过浓度商公式,$Q$还是小于$K$,反应还是向正向进行。当然,溶液的颜色会加深。

  通过用$Q$和$K$的关系,我们可以得出浓度对化学平衡的影响结论:如果增大反应物浓度或者减少生成物浓度,利用浓度商的关系式会发现$Q < K$,平衡正向移动;如果增大生成物浓度或者减小反应物浓度,$Q > K$,反应向逆向进行。这就是浓度对化学平衡的影响,是第二个影响因素。浓度影响的本质是改变了浓度商,使$Q \neq K$,进而影响了化学平衡。若改变的结果使$Q < K$,平衡向正向移动;如果改变的结果是$Q > K$,平衡向逆向移动。大家要注意一点,如果改变固体或纯液体的量,对化学平衡是无影响的。浓度对平衡影响的适用范围是气体或者溶液,因为只有气体和溶液才有浓度的变化量。

  下面我们同样看一个题目,有一个可逆反应,在一定条件下达到平衡后,改变下列条件能否引起平衡移动?向哪个方向移动?请思考一下。

  我们来看,第一个是增大了水蒸气浓度,增大水蒸气浓度相当于增加反应物浓度,平衡肯定向正向移动。同样,如果增大氢气浓度,是增加了生成物浓度,平衡向逆向移动。那如果加入更多的碳,同学们看一下,碳的状态是固体($s$),这时候平衡不移动。

  以上就是我们讲的影响平衡的两个重要因素,温度和浓度。我们来小结一下,从原平衡状态到新平衡状态,即平衡移动时,如果改变温度,温度对平衡的影响是改变平衡常数。如果升高温度,平衡向吸热方向移动;如果降低温度,平衡向放热方向移动。浓度是通过改变$Q$和$K$的相对大小来影响平衡。如果改变的结果使$Q < K$,平衡正向移动;如果$Q > K$,平衡向逆向移动。那我们想想,影响化学平衡的因素除了这两个,会不会还有其他呢?

  我们来看一个活动探究,在针筒中抽入$NO_{2}$气体,将针筒前端封闭,迅速推压活塞。从图上可以看到一个明显的现象,刚开始颜色变深,一段时间后又变浅了。那么,我们应该以哪次颜色变化作为平衡移动的判断依据呢?第一次颜色变化很快,第二次颜色变化慢,这又说明了什么呢?请同学们考虑一下。

  从图中可以看出,压缩时颜色变深,这很好理解,因为压缩气体使容器体积变小,$NO_{2}$浓度增加,所以颜色变深。第二次颜色变浅,说明反应向正反应方向进行,生成了$N_{2}O_{4}$,所以颜色变浅。从这个反应可以看出,增大压强,反应向正向移动。我们再看这个正向反应,是化学计量数变小的方向,也就是说增大压强,平衡向气体的系数和减小的方向移动。

  请问,你能运用$Q$的表达式以及$Q$和$K$的关系解释原因吗?我们来看,根据$Q$的表达式,我们列出起始的$Q_{1}$,假设它等于$K$。我们缩小体积相当于增大压强,假设容器压缩到原来的一半,结果$Q_{2} = 0.5Q_{1}$,此时$Q_{2} < K$,所以平衡向正向进行。

  从这我们得出一个结论,增大压强,平衡向气体系数和减小的方向移动;降低压强,平衡向气体系数和增大的方向移动。大家要注意一点,压强对平衡的影响是通过改变浓度,改变$Q$来实现的,也就是说压强变化仍然相当于浓度的变化。这就是影响化学平衡的第三个因素——压强的影响。

  结论是,在其他条件不变的情况下,如果对反应前后气体体积改变的反应,增大压强,平衡会向着气体体积缩小的方向移动;反之,减小压强,平衡会向着气体体积增大的方向移动。大家注意,对反应前后气体体积不变的反应,这是一个特例,如果改变压强,化学平衡不发生移动。

  这就是我们所说的影响化学平衡的几个条件:温度、浓度、压强。现在我们来看一下压强影响的一个题目。有一个合成反应,给了一组数据,请同学们分析一下变化的原因,再想一想和我们讲的结论是不是一致。

  从这个表中可以看出,当压强增大时,氨气的百分含量在增加,说明反应是向正向进行。从这个方程式可以看出,正向是化学计量数变小的方向,所以和我们的结论是一致的,即增大压强向气体体积缩小的方向移动,压强减小向气体体积增大的方向移动。

  本节课讲了三种影响化学平衡的因素,我们来共同回顾一下。从原平衡到新平衡,即平衡移动,影响条件主要有三个:温度、浓度、压强。对于温度的影响,升高温度,平衡向吸热反应方向移动;降低温度,平衡向放热反应方向移动。浓度的影响是,增加反应物浓度或者减少生成物浓度,反应向正向进行;同理,减少反应物浓度或者增加生成物浓度,反应向逆向进行。压强的影响是,增大压强,平衡向气体系数和减小的方向移动;反之,降低压强,平衡向气体系数和增大的方向移动。

  下面我们来看一下这些影响因素的应用。

  第一题,关节炎的病因是在关节滑液中形成了尿酸钠晶体,尤其在寒冷季节易诱发关节疼痛,反应的机理我们已经给出,正向$\Delta H < 0$。请问,为什么寒冷季节容易诱发关节疼痛?请从化学平衡的移动原理来进行解释。

  寒冷季节温度降低,该反应向正向进行,结果形成较多的尿酸钠晶体,所以寒冷季节会感到关节疼痛。那根据这个原理,我们如何缓解疼痛呢?可以升高温度,也就是采用热敷的形式,这样可以使平衡向逆向移动,从而减缓疼痛。

  第二题,硫酸制造工业中有一个基本反应:$2SO_{2} + O_{2}?2SO_{3}$,在生产中通常采用通入过量空气的方法。请问,这种方法为什么能提高生产效率?同样要求同学们从化学平衡移动的原理来进行分析解释。

  通入过量空气,就是提高氧气在原料体系中的比例,使平衡向正向进行,从而提高二氧化硫的平衡转化率,降低生产成本。

  第三题,铬酸酐与重铬酸钾有如下转化:$2CrO_{4}^{2 - } + 2H^{ + }?Cr_{2}O_{7}^{2 - } + H_{2}O$,已知$CrO_{4}^{2 - }$是黄色,$Cr_{2}O_{7}^{2 - }$是橙红色。下面有三个问题:

  第一个问题,向重铬酸钾溶液中加入氢氧化钠溶液,溶液呈现什么颜色?

  第二个问题,加入硫酸溶液,溶液呈什么颜色?

  第三个问题,加入硝酸钡溶液,反应会向哪个方向进行?请同学们思考一下,注意根据所给物质的颜色以及平衡的方向来考虑。

  我们来看,第一个问题,加入氢氧化钠,相当于增加了$OH^{-}$的浓度,$OH^{-}$会中和$H^{ + }$,使$H^{ + }$浓度降低,平衡向逆向进行,所以溶液显$CrO_{4}^{2 - }$的黄色。第二个问题,加入硫酸,就等于是增加了$H^{ + }$的浓度,平衡向正向进行,溶液显$Cr_{2}O_{7}^{2 - }$的橙红色。第三个问题,加入硝酸钡溶液,根据提示,$Ba^{2 + }$与$CrO_{4}^{2 - }$反应生成黄色沉淀$BaCrO_{4}$,使$CrO_{4}^{2 - }$的浓度降低,平衡向逆向移动,即向左移动。

  第四题,煤气中毒的原理是一氧化碳与人体的血红蛋白发生作用,我们来思考一下,应用化学平衡移动原理,分析煤气中毒后应该采取的抢救措施。

  如果要解毒,就是让平衡向逆向移动,从反应原理可以看出,要增加氧气的量,所以要给病人输氧。

  下面我们看两个练习。

  第一个题目,某一化学反应,反应物和生成物都是气体,改变下列条件一定能使化学平衡向正向移动的是,请同学们注意“一定”两个字,思考一下。答案是A。增大反应物浓度,平衡一定向正向移动,这是肯定的。那B为什么错呢?减小反应容器的体积相当于增大压强,但是由于该反应没有给出正向是气体体积减小还是增大,所以无法判断平衡移动方向。C选项增大生成物浓度,平衡肯定向逆向进行,不符合要求。D选项升高温度,因为不知道这个反应正向是放热还是吸热,所以也无法判断平衡移动方向,所以答案是A。

  第二题,已知化学反应$aA + bB?cC + dD$,其中只有$B$是气态,达到平衡后,当增大压强时,平衡向逆向移动。下面请判断A、B、C、D四个选项哪个正确,请同学们思考一下。答案是D。我们来看为什么,增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动,现在平衡向逆向移动,说明逆向是气体体积减小的方向。现在$B$是气体,所以$C$一定也是气体。如果$A$也是气体的话,逆向就不是气体系数和减小的方向了,所以$A$只能是固体或者纯液体,所以答案是D。

  好,本节课到此结束,下课。

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