师:大家好。今天我将带领大家进行盖斯定律的专题复习。希望通过这节课,同学们能够理解盖斯定律,并应用它进行有关反应焓变的简单计算。盖斯定律在平时考试中,主要以选择题和填空题的形式出现。下面,请同学们回忆一下盖斯定律的主要内容。
生:化学反应的反应热只与反应体系的始态和终态有关,而与反应途径无关。也就是说,对于一个化学反应,无论是一步完成还是分几步完成,其反应热都是相同的。
师:没错。比如,a 转化成 b 有两种途径,一种是 a 直接转化成 b,另一种是 a 先转化成 c,c 再转化为 b。根据盖斯定律,这两种途径的反应焓变是相同的。假如 a 转化成 b 的焓变为 ΔH,a 转换成 c 的焓变为 ΔH1,c 转化成 b 的焓变为 ΔH2,那么根据盖斯定律,我们就可以得到 ΔH = ΔH1 + ΔH2,即反应焓变只与始态和终态有关,而与反应路径无关。下面我们来学习本节课的重难点——盖斯定律的应用。
首先,间接计算某些反应的反应热。请看一道例题。例一,同素异形体相互转化的反应焓变相当小,且转化速率较慢,有时还很不完全,测定反应焓变很困难。事实上,对于反应进行得较慢、焓变变化不明显的反应,或者有副反应发生的反应,甚至于物质很难发生反应的时候,它们的焓变值通过实验直接测量都非常困难。此时,我们通常采用盖斯定律间接地进行计算。
下面请继续看题。已知:一白磷转化成十氧化四磷焓变为 ΔH1;二红磷转化成十氧化四磷焓变为 ΔH2。本题让我们求 1 摩尔白磷转化成 4 摩尔红磷的焓变。对于本题,我们该如何解答呢?前面我们复习了盖斯定律,反应焓变只与始态和终态有关,而与反应路径无关。所以对于白磷转化成红磷,我们是否可以重新设计新的路径呢?根据题意,我们可以这样来进行设计:先让白磷转化成四氧化二磷,再由四氧化二磷转化成红磷。我们把这种重新设计新路径的方法称为虚拟路径法。下面来看焓变的关系。
1 摩尔白磷转化成 4 摩尔红磷的焓变是我们所求的 ΔH。1 摩尔白磷转化成 1 摩尔十氧化四磷,它的焓变由一式已知为 ΔH1。那么 1 摩尔十氧化四磷转化成 4 摩尔红磷的焓变值如何求得呢?同学们观察题目所给的二式,1 摩尔红磷转化成 1/4 摩尔十氧化四磷焓变为 ΔH2。所以 1/4 摩尔的十氧化四磷转化成 1 摩尔红磷,它的焓变值就应该是 -ΔH2,因为化学方程式相反时,焓变随之相反。那么 1 摩尔十氧化四磷转化成 4 摩尔红磷,它的焓变就为 -ΔH2×4,因为下式化学计量数是上式化学计量数的 4 倍,化学计量数乘以 4,焓变随之乘以 4。
根据盖斯定律,我们就可以得到 ΔH = ΔH1 +( -ΔH2×4 ),代入 ΔH1、ΔH2 的数值算得 ΔH = - 29.2 千焦每摩。同学们请注意,我们在解答本题过程中需要注意以下两点:一、将一个热化学方程式左右颠倒时,ΔH 的正负号随之改变。比如我们由刚才的二式得到黑板上的上式时,焓变随之变成了 -ΔH2。二、热化学方程式同乘以某一个数时,反应焓变数值也必须乘上该数。比如化学计量数乘以 4,焓变随之乘以 4。以上,就是我们重新设计了新的路径,这种方法是虚拟路径法。下面请同学们再看一道例题。例二,氯化氢转化为氯气的催化过程如下:氯化铜转化成氯化亚铜和氯气焓变为 ΔH1;氯化亚铜和氧气生成氧化铜和氯气焓变为 ΔH2;氧化铜和氯化氢反应生成氯化铜和水焓变为 ΔH3。让我们求氯化氢和氧气反应生成氯气和水的焓变。
对于本题,我们是否还可以用虚拟路径法呢?通过观察题目,我们发现本题的过程更加复杂,很难设计出新的路径。那么还有其他的方法吗?再次观察所给题中的三个方程式,我们发现题中的氯化铜、氯化亚铜、氧化铜在我们所求方程式中消失了。这是否让大家想到了我们在代数运算时解方程组时候的消元?是的,早在 1881 年的时候,法国化学家贝特洛和丹麦物理学家汤姆森就根据盖斯定律,将化学方程式像普通代数方程那样进行四则运算,从而计算出了大量难以通过实验获得的反应热。我们把化学方程式的这种四则运算就称为加减法。下面我们一起试一试应用加和法,看看能不能解出本题。
为了计算方便,我们将所给的三个方程式依次设为①②③。通过观察,我们发现氯化氢是①式的反应物,是③式的生成物,所以我们只需将①③式相加就可以将氯化铜消去。氯化亚铜是①式的生成物,是②式的反应物,所以我们只需①②式相加就可以将氯化亚铜消去。氧化铜是②式的生成物,是③式的反应物,所以我们只需将②③式相加,就可以将氧化铜消去。
那么综上所述,我们只需将①②③式相加,就可以消去氯化铜、氯化亚铜和氧化铜,得到的方程为:2 摩尔氯化氢和 1/2 摩尔氧气反应生成 1 摩尔氯气和 1 摩尔水。我们把此式定为④式。焓变,随之进行计算。ΔH4 = ΔH1 + ΔH2 + ΔH3,代入 ΔH1、ΔH2、ΔH3 得到 ΔH4 = - 58 千焦每摩。再次观察④式和所求式子的区别,我们发现所求式子的化学计量数是④式的 2 倍。所以我们只需将④式乘以 2,就可以得到所求的化学方程式,焓变随之乘以 2。所以 ΔH = ΔH4×2,计算出 ΔH = - 116 千焦每摩尔。
解答本题过程中,我们也需要注意以下两点:一、热化学方程式同乘以某一个数时,反应焓变数值也必须乘上该数,比如我们由刚才的④式得到我们所求的化学方程式乘以 2,焓变值也随之乘以 2。二、热化学方程式相加减时,反应焓变也随之相加减。比如我们刚才的 ΔH4 = ΔH1 + ΔH2 + ΔH3。以上两个例题是我们应用盖斯定律在进行计算时常用的两种方法,分别是虚拟路径法和加合法。加减法其实就是将已知的化学方程式通过加减乘除,得到我们所求的化学方程式。盖斯定律不仅可以计算反应焓变,还可以利用盖斯定律来书写热化学方程式,这是我们盖斯定律的第二点应用。下面请再看一道例题。例 3,已知氮气和氧气反应生成二氧化氮焓变为 ΔH1;肼和氧气反应生成氮气和水焓变为 ΔH2。让我们写出 1 摩尔肼与二氧化氮完全反应生成氮气和水蒸气的热化学方程式。读完本题,我们发现本题比例一和例 2 都要更加复杂,因为它不仅要计算反应焓变,还要书写化学方程式。首先,我们根据题意写出化学方程式,肼,反应物是肼与二氧化氮,生成物是氮气和水蒸气。本题要写的是 1 摩尔肼完全反应的热化学方程式,所以我们把肼的化学计量数设为 1,配平后得到氮气的化学计量数是 3/2,水的化学计量数是 2。下面我们来计算所写出的化学方程式的焓变。
