师:朋友们好,欢迎来到化学课堂。今天由马老师带着大家一起学习鲁科版选修四第一章第一节的内容——反应焓变的计算。本节课的学习目标,第一个是盖斯定律,第二个是反应焓变的计算。其中,盖斯定律是俄国化学家盖斯总结出的一个规律,这个规律在我们进行反应焓变的计算时非常有帮助。
首先,我们来看一幅图片,大家应该认识,这是我们安徽的著名景点黄山。今天老师就要登到黄山的山顶。我现在所处的位置是山脚A点,如果我想到达山顶B点,有哪些方法呢?我可以坐缆车上去,可以走山路,还可以走一段路然后再坐一段缆车,甚至可以围着这个山盘旋上升,直到到达B点。但是无论我怎么走,用什么样的方法,只要最终我到达了B点,那么我的海拔升高就是山的高度1800米。从起点A到终点B,海拔上升的高度并没有因为我上山的方法而发生变化,也就是说,山的高度与起点A和终点B的海拔有关,与A到B的路径无关。
这里,我也有一个A和B,A是反应物A,B是生成物B,它们的焓变量是反应焓变量ΔH。现在,A不直接生成B了,我先让它变成C,再让C变成B。也就是说,原来A到B是一步直接完成,现在我要分两步完成。这两步的焓变,分别是ΔH1和ΔH2。
请大家思考一下,这三个焓变有什么样的数量关系呢?我们一起分析一下。从能量守恒的角度,一个化学反应是吸收能量还是放出能量,取决于反应物的总能量与生成物的总能量相对大小。A到B的反应,是吸收能量还是放出能量,取决于A和B的总能量。至于我是直接生成B还是经过C再生成B,并不会影响A到B这个过程的反应热。所以,有这样一个公式:ΔH = ΔH1 + ΔH2。
由此,盖斯定律的内容就是:不管化学反应是一步完成还是分几步完成,无论是A直接生成B,还是A先变成C,再变成B,甚至是分更多步变成B,它们的反应热是相同的。换句话说,化学反应的反应热只与体系的始态和终态有关,只与A和B有关,与途径无关,所以才有ΔH = ΔH1 + ΔH2。
盖斯定律有什么用途呢?有些反应的反应热需要利用盖斯定律间接求得。为什么呢?因为有的反应进行得很慢,有的反应不容易直接发生,有的反应副反应很多,产品不纯。同学们想一想,连反应都不能很好地发生,那我们还怎么测量它的反应热呢?这时我们就需要利用盖斯定律来间接地求得。
比如碳和氧气生成一氧化碳的反应,氧气足量时生成二氧化碳,氧气不足时,在生成一氧化碳的同时,不可避免地会同时生成二氧化碳,这个反应我们就需要用盖斯定律来间接求得。那怎么样来操作呢?我这里有两个和我们的目标有关的热化学反应式,目标式我们定为(3)式,下面两个式子分别是(1)式、(2)式。大家看这个变化过程是不是就是(1)式的变化过程?这是不是(2)式的变化过程?这个ΔH3这个过程是(3)式的变化过程吗?是不是我们目标式的变化过程?可以分析一下,目标式左边是$\frac{1}{2}$摩尔氧气,而这里(1)式是1摩尔氧气,但是同学们请注意,(2)式这里也有1摩尔氧气,相当于等号左边,(1)式相当于等号右边,抵消过后,是不是相当于左边就是$\frac{1}{2}$摩尔氧气了?
那么大家看一看这个ΔH1、ΔH2、ΔH3有什么关系呢?是不是这样一个关系,不管它是一步完成还是分两步完成,第一步、第二步是不是应该有这样的关系?而我们要求的是ΔH3,这样就可以了。这里要提醒大家,在代入数据的时候,一定要把焓变的符号一起都要带过来,括号也要带过来。
这是老师带着大家走的一个思维方式,我们在实际解决问题的时候不能总是这样做。我们经常会用到一个办法,就是倒、倍、加法来解决反应焓变的计算。什么叫倒、倍、加呢?倒,就是把方程式的反应物和生成物倒过来,那么焓变对应的要变成相反数;倍,就是方程式两边都要加倍,如果你把方程式左右两边都加倍了,那么焓变对应的也应该增加相同的倍数;加,就是把处理后的热化学方程式左边相加,右边相加,焓变当然也要相加。
还看这个例子,依然是(1)(2)(3)式。我们的目标是(3)式,左边是1摩尔的固态碳,(1)式中1摩尔碳在等号左边,所以(1)式不倒不加;我们的目标式中一氧化碳在等号右边,(2)式中的一氧化碳在等号左边,它们都是1摩尔,所以(2)式倒过来,但是不要加倍。得到这样子,然后加在一起就可以了,左边加左边,右边加右边,焓变加焓变,得到最后答案,ΔH3 = -110.5千焦每摩尔。
好,我们来小结一下,利用倒、倍、加法来进行反应焓变计算时的一些注意事项。
首先,第一个,热化学方程式乘以某个数值时,ΔH也要乘以该数值。左右两边同乘2,焓变也要乘以2;如果乘一个分数,比如乘以$\frac{1}{4}$倍,那么右边也乘以$\frac{1}{4}$,焓变还是要乘以$\frac{1}{4}$。为什么会这样呢?因为焓变 = 生成物的焓 - 反应物的焓,后面的能量减去前面的能量。现在如果你把后面的能量变成两倍,前面的能量也变成两倍,那么它们做差之后,差是不是也要变成原来两倍?所以ΔH也要变成原来两倍。
第二点需要注意的,热化学方程式相加时,物质前系数相加,ΔH也必须相加。就是把热化学方程式左边加左边,右边加右边,焓变加在一起。还是根据ΔH的概念,后面能量减前面能量,现在两个后面能量减两个前面能量,那是不是就相当于两个焓变的相加?当然最终要把两边相同的部分消掉。
第三点,将一个热化学方程式左右颠倒时,ΔH的正负随之改变,但数值不变。把热化学方程式左右颠倒,焓变也要变成相反数。依然是根据焓变的公式,后面的焓减去前面的焓,后面的能量减去前面的能量,现在前后互换了,焓变值当然要变成相反数。
第四,在反应过程中常会遇到同一物质固、液、气三态的相互转化。由固变液变气会吸热,反之会放热。固变气会吸热,我们初中就学过了。在这里老师要问大家的是,1摩尔固态水变成1摩尔液态水,既然是吸热的,那么哪一个的能量更高呢?我们可以结合这幅图。既然是吸热的变化过程,那么很明显从图中能看出来,1摩尔液态水的能量要高于1摩尔固态水。同样的,1摩尔气态水能量更高,还是1摩尔液态水能量更高呢?当然是1摩尔气态水能量更高。这个地方我们可以小结一下,等量的同种物质,气态的能量要大于液态的能量大于固态的能量。
